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F掺杂SnO2在CO2协助下催化H2O氧化产H2O2(催化剂摸鱼,电解液担当重任)
F掺杂SnO2在CO2协助下催化H2O氧化产H2O2(催化剂摸鱼,电解液担当重任)

H2O氧化制备H2O2(2电子过程)是一个绿色、可持续的过程,但受到竞争产物O2(4电子过程)的影响,反应的活性和选择性不高。因此,本文研究F掺杂SnO2在CO2协助下催化H2O氧化产H2O2的性能。

 

作者发现在电解液充溶入CO2可以大幅度提升H2O2的法拉第效率。根据CO2的溶解产物,控制实验发现Na3CO3电解液的反应电流、H2O2分电流(50 mA/cm2)与法拉第效率(56%)远高于NaHCO3电解液。

其它含Na电解液的H2O2法拉第效率都非常低,H2O2的法拉第效率与Na2CO3浓度正相关,但与Na的含量无关。5MK2CO3的H2O2法拉第效率最高可达87%(分电流522 mA/cm2),分电流最高为1300 mA/cm2(法拉第效率73%),性能250小时稳定。

最后作者提出了H2O氧化的反应机理,首先由[CO3]2-失去电子变成[CO3]-,[CO3]-与H2O结合生成[HCO4]-、质子、电子,[HCO4]-与H2O结合生成[HCO3]-、H2O2。F掺杂SnO2催化剂仅起到导电作用,协助电子转移,并不与这些离子形成化学键。作者通过DFT计算了这些离子的能量,发现整个反应都是是放热过程,并通过EPR等表征手段验证了反应路径。

原文链接:https://doi.org/10.1038/s41467-022-30251-5

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